二噁英是危废焚烧厂最受关注的排放指标。控制它,先要弄清它从哪里来:二噁英不只是“没烧干净”,烟气在冷却过程中还会重新生成。所以控制措施必须覆盖从炉膛到烟囱的全过程。
一、排放限值有多严
| 标准 | 二噁英类限值 | 取值方式 |
|---|---|---|
| GB 18484-2020《危险废物焚烧污染控制标准》 | 0.5 ng TEQ/Nm³ | 测定均值:6–12 小时内采集不少于 3 个样品[1] |
| 欧盟 2010/75/EU《工业排放指令》附件 VI | 0.1 ng/Nm³ | 采样时间 6–8 小时的平均值[3] |
国标还要求二噁英每年至少监测 2 次[1]。实际执行的限值以项目环评批复和所在地标准为准。璟沣回转窑焚烧线的二噁英设计排放值为 0.1 ng TEQ/Nm³[6]。
二、二噁英从哪里来
斯德哥尔摩公约秘书处发布的最佳可行技术(BAT/BEP)导则,把二噁英的来源和生成条件说得很清楚[4][5]:
- 废物本身带进来。危险废物中的二噁英含量可高达 10,000 ng I-TEQ/kg[5],必须靠高温把它彻底分解。
- 燃烧不完全时在炉内生成。燃烧条件差时,二噁英会在燃烧过程中直接生成[4]。
- 烟气冷却时重新合成。这是最容易被忽视的一条。二噁英可以由氯酚等“前驱物”合成,也可以由飞灰、烟炱中的碳“从头合成”(de novo)[4]。
导则给出的关键条件是[4]:
- 温度:燃烧后区域和烟气净化设备中,二噁英在 200–650 ℃ 都有生成报道,生成最多的区间公认为 200–450 ℃,约 300 ℃ 达到峰值。
- 金属催化:铜、铁、锌、铝、铬、锰会催化二噁英的生成。
- 氯:必须有氯参与,有机氯、无机氯或氯气都可以。
所以控制思路就是四条:把废物烧干净、让烟气快速穿过危险温区、把残留二噁英吸附下来、必要时再催化分解。我国 HJ/T 176-2005 第 6.5.8 条规定的二噁英控制措施,也正是前三条:完全焚烧,控制温度、停留时间和流动工况;高温烟气急冷,1 秒内降到 200 ℃ 以下;喷入活性炭或设置活性炭吸附塔[2]。
三、第一关:炉内完全燃烧
这一关靠“3T+E”:温度(Temperature)、停留时间(Time)、湍流(Turbulence)和过量空气(Excess air)。国标把它们写成了硬指标[1]:
| 焚烧炉高温段温度 | ≥ 1,100 ℃ |
| 烟气停留时间 | ≥ 2.0 s |
| 烟气含氧量(干烟气,烟囱取样口) | 6%–15% |
| 烟气 CO 浓度 | 1 小时均值 ≤ 100 mg/m³;24 小时均值 ≤ 80 mg/m³ |
| 燃烧效率 / 焚毁去除率 | ≥ 99.9% / ≥ 99.99% |
| 焚烧残渣热灼减率 | < 5% |
欧盟指令的要求一致:焚烧卤代有机物含量超过 1%(以氯计)的危险废物,烟气温度至少 1,100 ℃,并停留至少 2 秒[3]。
工程上要做到这几点:
- 回转窑 + 二燃室:回转窑负责物料干燥、热解、燃烧,二燃室负责把烟气中残留的有机物在 1,100 ℃ 以上彻底分解[5]。
- 入炉前配伍:按热值、氯、溴等指标配伍[5],均匀、连续进料,避免炉温大起大落[5]。
- 启停炉管理:国标要求先把炉温升到 1,100 ℃ 以上再投废物;停炉时用辅助燃烧器维持温度,直到炉内废物燃尽[1]。这两个时段最容易出现不完全燃烧。
四、第二关:急冷,快速穿过 200–500 ℃
从二燃室出来的高温烟气,要先回收热量,再急冷。关键是不能让烟气在二噁英再合成的温区里慢慢降温:
- HJ/T 176-2005 要求:危险废物焚烧的热能利用应避开 200–500 ℃ 温度区间[2]。余热锅炉的出口温度要按这个要求设计,不能把烟气在锅炉里慢慢降到这个区间。
- 余热锅炉出口的烟气进急冷塔,1 秒内降到 200 ℃ 以下[2]。
- 斯德哥尔摩公约导则也提醒,采用余热锅炉时要特别注意二噁英重新生成的问题[5]。
五、第三关:活性炭吸附 + 布袋除尘
急冷后烟气里残留的二噁英,一部分附着在飞灰颗粒上,一部分呈气态。处理办法是在布袋除尘器前喷入活性炭:
- HJ/T 176-2005 规定,可在中和反应器和布袋除尘器之间喷入活性炭,也可在布袋后设置活性炭吸附塔;除尘设备优先选用袋式除尘器[2]。
- 布袋表面的滤饼为活性炭和吸附剂提供了额外的过滤和反应表面[5]。斯德哥尔摩公约导则建议布袋除尘器在 200 ℃ 以下运行,以减少二噁英生成[5]。
- HJ/T 176-2005 要求活性炭或吸附剂系统同时兼顾去除重金属[2];国标要求运行记录中写明活性炭的品质和用量[1]。
六、第四关:SCR 催化分解(可选)
SCR(选择性催化还原)的主要作用是脱硝,但它同时能分解气态二噁英。斯德哥尔摩公约导则引用欧盟资料,给出的分解效率为 98%–99.5%;烟气通常需要再加热到 250–400 ℃,催化剂才能正常工作,一般布置在除尘和脱酸之后[5]。
对排放要求高的项目,SCR 是活性炭吸附之外的又一道保障,同时完成脱硝。
七、璟沣回转窑焚烧线的配置
璟沣的标准焚烧线把上面四道关口串成一条完整流程[6]:
- 全自动上料
- 回转窑 + 二燃室(≥1,100 ℃,≥2 s)
- 余热锅炉(含 SNCR)
- 急冷塔
- 干法脱酸
- 活性炭喷射(烟气吸附)
- 布袋除尘
- 二级湿法洗涤
- 湿电除雾
- 烟气加热
- SCR
- GGH
- 烟囱
在我们的设计参数中,二噁英设计排放值为 0.1 ng TEQ/Nm³,活性炭设计消耗约 2 kg/吨废物(废物热值 3,500–5,000 kcal/kg 条件下)[6]。具体配置随物料和排放要求调整,工艺路线见危废回转窑焚烧系统。
参考资料
- GB 18484-2020《危险废物焚烧污染控制标准》,生态环境部(第 3.16、5.3.3、7.1.2、7.2、8.2.2 条,表 1、表 3):https://www.mee.gov.cn/ywgz/fgbz/bz/bzwb/gthw/gtfwwrkzbz/202012/W020201218699412566946.pdf
- HJ/T 176-2005《危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范》,国家环境保护总局(第 6.4.4、6.5.6、6.5.8、6.5.9 条):https://www.mee.gov.cn/image20010518/3643.pdf
- Directive 2010/75/EU on industrial emissions(欧盟《工业排放指令》),第 50 条、附件 VI 第 3 部分:https://eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/TXT/HTML/?uri=CELEX:32010L0075
- Stockholm Convention Secretariat / UNEP, Guidelines on BAT and provisional guidance on BEP, Sections I–IV(第 III.C 节 PCDD/PCDF 的生成),2008:https://chm.pops.int/Portals/0/Repository/batbep_guideline08/UNEP-POPS-BATBEP-GUIDE-08-1.English.PDF
- Stockholm Convention Secretariat / UNEP, Waste incinerators guidelines on BAT and provisional guidance on BEP(第 V.A 节 垃圾及危险废物焚烧),2008:https://chm.pops.int/Portals/0/Repository/batbep_guideline08/UNEP-POPS-BATBEP-GUIDE-08-2.English.PDF
- 上海璟沣环保科技有限公司 回转窑焚烧线技术资料(排放设计值、单吨消耗、工艺路线)